Содержание
-
Основы термодинамики необратимых процессов
-
Основные понятия термодинамики
Термодинамическая система – совокупность тел, способных энергетически взаимодействовать между собой и с другими телами и обмениваться с ними веществом и энергией. Все тела вне указанной совокупности представляют собой внешнюю среду.
-
Основные понятия термодинамики Изолированные системы – системы, которые не обмениваются с окружающей средой ни энергией, ни массой. Закрытые системы - системы, которые обмениваются с окружающей средой энергией, но не обмениваются массой. Открытые системы – системы, которые обмениваются с внешней средой и энергией, и массой. Адиабатные (адиабатические) системы - системы, которые не обмениваются с окружающей средой энергией. Термодинамические системы
-
Основные понятия термодинамики Экстенсивные параметры – характеризуют систему как целое. Это масса и пропорциональные ей величины, например – объем. Эти величины имеют аддитивный характер – общая масса системы равна сумме масс ее отдельных частей и т.п. Интенсивные параметры – не зависят от массы и могут принимать вполне определенные значения в каждой точке системы. Термодинамические параметры величины, характеризующие состояние термодинамической системы.
-
Основные понятия термодинамики Равновесный процесс – процесс, рассматриваемый как непрерывный ряд равновесных состояний системы. Обратимый термодинамический процесс – процесс, после которого система и взаимодействующие с ней системы могут возвратиться в начальное состояние. Термодинамический процесс изменение состояния системы, которое характеризуется изменением ее термодинамических параметров Равновесный процесс всегда обратим, а обратимый процесс всегда протекает равновесным путем.
-
Равновесное состояние системы – состояние, в которое со временем приходит система при постоянных внешних условиях, и которое характеризуется неизменностью во времени термодинамических параметров и отсутствием в системе потоков вещества и теплоты. Постоянство параметров не должно быть связано с протеканием какого-либо процесса, внешнего по отношению к системе. Основные понятия термодинамики
-
термодинамика неравновесных процессов
Описание эволюции системы во времени и свойств таких систем
-
Литература:
Н. М. Бажин, В. А. Иванченко, В. Н. Пармон. Термодинамика для химиков. М.: Химия, КолосС, 2004 – 416 с.
-
Современная термодинамика / Пригожин И., Кондепуди Д. – М.: Мир, 2002. – 462 с. Литература:
-
Пригожин И. Введение в термодинамику необратимых процессов. – Ижевск: НИЦ «Регулярная и хаотическая динамика», 2001. – 160с. Литература:
-
Агеев Е.П. Неравновесная термодинамика в вопросах и ответах. М.: Эдиториал УРСС, 2001. – 136 с. Литература:
-
Научная периодика
Journal of Non-EquilibriumThermodynamics http://www.degruyter.com/view/j/jnet 4 Issues per year IMPACT FACTOR 2010: 1.152
-
The Journal of Chemical Thermodynamics Impact Factor: 2.794 http://www.journals.elsevier.com
-
Системы в термодинамике неравновесных процессов Типы неравновесных систем Постулаты термодинамики необратимых процессов Локальные величины в неравновесной термодинамике Изменение энтропии в открытой системе Производство энтропии для однородной гомогенной системы при наличии химических превращений
-
Системы в термодинамике неравновесных процессов
Термодинамическая система – совокупность тел, способных энергетически взаимодействовать между собой и с другими телами и обмениваться с ними веществом и энергией. Все тела вне указанной совокупности представляют собой внешнюю среду.
-
Для неравновесных систем (открытых и закрытых) характерны неравновесные состояния, параметры и свойства которых являются функциями времени и/или пространства. В общем случае неравновесную систему нельзя охарактеризовать едиными значениями Т и р.
-
fi - cвойство системы
Однородное состояние Стационарное состояние Неоднородное и нестационарное состояние Равновесное состояние
-
Системы в термодинамике неравновесных процессов однородные, непрерывные и прерывные Zi(r, t) – интенсивное свойство Zi r Zi r Zi r
-
Постулаты термодинамики необратимых процессов
diS deS dS 0 diS – производство энтропии количество энтропии, производимое внутри системы dS=deS+diS 1
-
Постулаты термодинамики необратимых процессов 2 энтропия вне равновесия зависит от тех же величин и переменных, что и в состоянии равновесия (допущение существования локального равновесия) diS 0
-
Постулаты термодинамики необратимых процессов 3 возможность сопряжения различных термодинамических процессов, самопроизвольно и одновременно протекающих внутри системы A B K K1 A B A +K K1 K1 K +B
-
принципиальная важность понятия устойчивости неравновесной системы Постулаты термодинамики необратимых процессов 4
-
Локальные величины в неравновесной термодинамике
Локальные макроскопические величины – величины, отнесенные к физически бесконечно малым частям системы Физически бесконечно малая величина – конечная, но относительно малая часть целого. Применимо только для экстенсивных величин. Физически бесконечно малый объем должен быть велик по сравнению с расстоянием между молекулами и очень мал по сравнению с макроскопическими неоднородностями среды.
-
Локальное термодинамическое равновесие - термодинамическое равновесие, которое реализуется только в физически бесконечно малых частях системы. При этом макроскопические величины, характеризующие систему в целом, становятся функциями координат и времени. Время установления локального равновесия составляет порядка 1,6*10-10 с для газов и 1*10-13с для жидкостей
-
Изменение энтропии в открытой системе
dS=deS+diS dS 0 dS=diS 0 изолированные системы
-
dS=deS+diS dS/dt=deS/dt+diS/dt Скорость общего изменения энтропии dS/dtсистемы равна суммескорости возникновения (производства) энтропиивнутри самой системы diS/dtискорости обмена энтропиеймежду системой и окружающей средой deS/dt
-
dS/dt=deS/dt+diS/dt 1. dS/dt> 0 deS/dt > 0 или deS/dt diS/dt 3. dS/dt= 0 deS/dt
-
dS/dt=deS/dt+diS/dt= 0 dS/dt= 0 deS/dt
-
diS для однородной гомогенной системы при наличии химических превращений
T, p – изотропны и постоянны во времени Обмен со средой – равновесный Обмен веществом со средой - отсутствует dS=deS+diS deS=Q/T Изменение энтропии в результате ее равновесного обмена с окружающей средой diS – производство энтропии внутри системы за счет протекания химических реакций diS = dS - deS = dS - Q/T
-
Система совершает только механическую работу расширения Q = dU + PdV diS = dS – (dU + PdV)/T diS = (1/T)(TdS – dU - PdV) dG = -TdS+dU + PdV diS = -dG/T > 0
-
diS = -dG/T > 0 σdiS/dt = -(1/T)(dG/dt) > 0 Скорость производства энтропии в открытой системе при постоянных Т и р пропорциональна скорости уменьшения термодинамического потенциала Гиббса системы
Нет комментариев для данной презентации
Помогите другим пользователям — будьте первым, кто поделится своим мнением об этой презентации.