Содержание
-
Энергетика химических реакций
Юрмазова Татьяна Александровна Томский политехнический университет pptcloud.ru
-
Основные понятия термодинамики
ТЕРМОДИНАМИКА (ТД) – это наука о взаимных превращениях различных видов энергии.
-
Химическая термодинамика изучает:
Переходы химической энергии в другие формы- тепловую, электрическую и. т.д., Каковы энергетические эффекты химических реакций, Возможность и направление самопроизвольно протекающей реакции, Состояние химического равновесия и условия его смещения.
-
Основные понятия ТД
Объектом изучения в термодинамике является система. Система - это совокупность веществ находящихся во взаимодействии, мысленно (или фактически) обособленная от окружающей среды.
-
-
Фаза-это часть системы, однородная во всех точках по составу и свойствам и отделенная от других частей системы поверхностью раздела.
-
-
Термодинамические параметры
Температура – Т Давление – Р Плотность – ρ Концентрация - С Теплоемкость – Изменение хотя бы одного параметра приводит к изменению состояния системы в целом
-
Параметры химической термодинамики
U - внутренняя энергия Н - энтальпия S - энтропия G - энергия Гиббса
-
Внутренняя энергия системы
Внутренняя энергия системы(U) - представляет собой ее полную энергию, которая складывается из кинетической и потенциальной энергий молекул, атомов, атомных ядер и электронов. Она не включает потенциальную энергию положения системы в пространстве и кинетическую энергию движения системы как целого.
-
Единицы измерения
Единицы измерения внутренней энергии: [U] = Дж, кДж. Абсолютное значение внутренней энергии определить невозможно, однако можно измерить ее изменение ΔU при переходе из одного состояния в другое.
-
Внутренняя энергия системы
Внутренняя энергия - это функция состояния, которая характеризует полный запас энергии системы. Изменение внутренней энергии не зависит от пути и способа перехода системы из одного состояния в другое. ΔU=U2 –U1 U2 и U1 - внутренняя энергия системы в конечном и начальном состояниях соответственно.
-
Термодинамический процесс
- это изменение состояния системы, сопровождающийся изменением хотя бы одного из параметров системы во времени.
-
В зависимости от условий перехода системы из одного состояния в другое в термодинамике различают следующие процессы: изотермические Т- const, изобарные Р-const, изохорные V-const.
-
Теплота
- является мерой энергии переданной от одного тела к другому, за счет разницы температур этих тел.
-
Работа
- является мерой энергии, переданной от одного тела к другому за счет перемещения масс под действием каких-либо сил.
-
Первый закон термодинамики
Выражает количественное соотношение между изменением внутренней энергии, теплотой и работой: Q=ΔU +A Т.е. теплота Q, подведенная к системе, расходуется на увеличение ее внутренней энергии ΔU и на совершение системой работы А. работа расширения A=P×ΔV
-
Закон сохранения энергии
- энергия не исчезает и не возникает, она переходит из одной формы в другую в строго определенных, всегда в эквивалентных количествах.
-
Изохорный процесс
Первый закон ТД: Q=ΔU +A = ΔU + P×ΔV Для изохорного процесса V=const , тогда ΔV=0 A=0 Запишем первый закон ТД для изохорного процесса: Q=ΔU
-
Изобарный процесс
Для изобарного процесса Р=const. В изобарных процессах тепловой эффект химической реакции равен изменению энтальпии (Н). Первый закон ТД: Qр =ΔU+P×ΔV=(U2-U1) + P(V2-V1)=(U2+PV2)-(U1+PV1) обозначим через Н =U+PV ТогдаQр =H2-H1=ΔН. Величина Н- характеризует теплосодержание системы.
-
Тепловой эффект реакции
-это количество теплоты, которое выделяется или поглощается системой после протекания химической реакции
-
Тепловой эффект реакции равен изменению энтальпии системы:
если H2 > H1 ΔH= H2 – H1 > 0 реакция эндотермическая Q = ΔH если H1 > H2 ΔH= H2 – H1
-
Энтальпия образования
- количество теплоты, которое выделяется или поглощается при образовании 1 моля сложного вещества из простых веществ.
-
Стандартная энтальпия образования
Для сравнения энтальпий образования различных соединений их определяют при одинаковых стандартных условиях: Т=298 К Р=101,3 КПа, 1 атм., 760 мм.рт.ст. Энтальпия образования определенная при стандартных условиях называется стандартной энтальпией образования вещества и обозначается
-
Единицы измерения
Единицы измерения энтальпии образования: Значения стандартных энтальпийобразования приведены в таблицах, необходимо обращать внимание на агрегатные состояния веществ
-
ПРИМЕР
-
ПРАВИЛО!
энтальпии образования простых веществ равны нулю для устойчивых простых веществ энтальпия равна нулю Например: Для твердого йода энтальпия образования равна нулю, а для газообразного йода не равна нулю.
-
Термохимические уравнения
это уравнения химической реакции в котором указан тепловой эффект химической реакции и агрегатные состояния.
-
Виды агрегатного состояния вещества
т –твердое к –кристаллическое, ам. – аморфное, ж – жидкое, г – газообразное, р – растворимое
-
ПРИМЕР
-
Особенности термохимических уравнений
в термохимических уравнениях могут быть дробные стехиометрические коэффициенты.
-
С термохимических уравнениями можно производить алгебраические действия. Их можно складывать, вычитать, умножать на любые коэффициенты вместе с тепловым эффектом
-
Закон Гесса
Тепловой эффект химической реакции определяется лишь начальным и конечным состояниями системы реагирующих веществ и не зависит от пути ее протекания.
-
Пример. Получение СО2
1 путь: С + О2 = СО2ΔН1 2 путь: С + 1/2О2 = СОΔН2 СО + 1/2О2 = СО2ΔН3 ΔН1=ΔН2 +ΔН3
-
Следствие из закона Гесса
Теплота химической реакции равна разности между суммой энтальпий образования продуктов реакции и суммой энтальпий образования исходных веществ. Необходимо учитывать стехиометрические коэффициенты.
-
Тепловой эффект реакции
стандартная энтальпия образования вещества количество вещества
-
Пример.Рассчитать ΔН0 химической реакции
-
Пример.Рассчитать ΔН0MgO
-
Задача
Вычислите ΔН0SO3 если при сгорании 64г серы выделилось 790 кДж тепла. Решение: S +3/2O2 =SO3 64 г S – 790 кДж 32 г S – Х кДж Х=395 кДж тепла ΔН0SO3= - 395кДж/моль
-
Сколько тепла выделится при взаимодействии 4,48 литров N2 (н.у.) с Н2 , если ΔН0 (NH3)=–46 кДж/моль. Решение: ½N2 +3/2H2 =NH3 11,2 л N2 – – 46 кДж 4,48 л N2 – Х кДж Х=18,4кДж тепла.
-
Возможность и направление протекания химических реакций
-
Самопроизвольность протекания реакции
При изучении химических взаимодействий важно оценить возможность или невозможность их самопроизвольного протекания при данных условиях. Самопроизвольно могут протекать как экзотермические, так и эндотермические реакции. Самопроизвольный процесс протекает без затраты энергии извне (смешение газов, передача тепла от горячего к холодному, вода стекает с крыши)
-
Второй закон термодинамики
Определяет критерий самопроизвольного протекания процесса в изолированных системах - энтропию
-
Энтропия
это параметр характеризующий хаотичность движения частиц, является мерой молекулярного, атомного и ионного беспорядка.
-
Параметры состояния вещества
Параметры макросостояния системы: Р -давление, Т – температура ,V – объем Параметры микросостояния системы: 1.мгновенные координаты каждой молекулы(Хi, Yi, Zi) 2. скорости их перемещения (Vхi, Vyi, Vzi) Каждому макросостоянию отвечает большое число микросостояний.
-
Термодинамическая вероятность состояния системы (W)
это число микросостояний, с помощью которых осуществляется данное макросостояние
-
Уравнение Больцмана
Уравнение Больцмана придало энтропии физический смысл.
-
Основные положения
Энтропия- это мера термодинамической вероятности состояния веществ и систем. Любая изолированная система предоставленная самой себе, изменяется в направлении состояния обладающего максимальной вероятностью. Все процессы в изолированной системе происходят в направлении увеличения энтропии.
-
Изменение энтропии
ΔS = S2 –S1 если ΔS > 0, то процесс протекает в прямом направлении, если ΔS
-
Энтропия химической реакции
стандартная энтропия образования вещества количество вещества
-
Основные положения
значения стандартных энтропий приведены в таблице; значение энтропий зависит от агрегатного состояния веществ.
-
Пример:
-
Абсолютное значение энтропии
В отличие от энтальпии и внутренней энергии можно определить абсолютное значение энтропии всех веществ, т.к. для энтропии есть нулевая точка отсчета. Энтропия вещества при Т=0 К равна нулю, вероятность = 1. Данное макросостояние достигается единственным микросостоянием. При фазовых переходах (плавление, кипение) энтропия растет скачкообразно. Если в реакции участвуют газообразные вещества, то об изменении энтропии можно судить по изменению объема газообразных веществ.
-
Пример
Сграфит тв. + СО2 = 2СОгазΔS=175,4 1моль 2 моль ΔS>0 твердые и жидкие вещества не учитываются , в данной реакции объем увеличивается, беспорядок системы возрастает ΔS>0.
-
2Н2(г) + О2(г) = 2Н2О(г) ΔS
-
Факторы неизолированных систем
1.Энтальпийный ΔН- отражает стремление системы к образованию связей в результате взаимного притяжения частиц, что приводит к их усложнению. Энергия при этом выделяется и ΔН0. (Стремление системы перейти в состояние с большим беспорядком ΔS>0.)
-
Энергия Гиббса
Энтропийный и энтальпийный факторы обычно действуют в противоположных направлениях и общее направление реакции определяется влиянием преобладающего фактора. В неизолированных системах критерием является ΔG –энергия Гиббса, ее рассчитывают при разных температурах.
-
Уравнение энергии Гиббса
-
Величина и знак ΔG позволяют судить о принципиальной возможности и направлении процесса.
ΔG0 прямая реакция невозможна и протекает в обратном направлении, ΔG=0 реакция находится в состоянии равновесия, т.е. скорость прямой реакции равна скорости обратной.
-
Пример
Fe2O3(тв) +3Н2 (г) =2Fe (тв) +3Н2О(г) ΔНх.р. = 96,61 кДж Возможна ли данная реакция при стандартных условиях, если ΔSх.р. = 138,7Дж/град? Решение: Вычисляем : ΔG= ΔH – T ΔS ΔG= 96,61-298×138,7×10–3 =55,28 кДж, т.к. ΔG>0 ,то реакция при стандартных условиях невозможна, в этих условиях идет обратная реакция.
-
При какой температуре начнется эта реакция? Решение: Найдем температуру при которой ΔG=0? ΔH =T ΔS T = ΔH/ ΔS =96,61/0,1387=696.5K Следовательно при температуре >696,5K начнется реакция восстановления Fe2O3 водородом.
-
Значение ΔG можно определить приблизительно:
-
Энергия Гиббса химической реакции
стандартная энергия Гиббса образования вещества количество вещества
-
Стандартная энергия Гиббса образования химического соединения ΔG°
это энергия Гиббса реакции образования одного моля этого соединения находящегося в стандартных условиях, из простых веществ ΔG° простых веществ так же как ΔH°, ΔS°равны нулю Единицы измерения ΔG° - кДж/моль Стандартная энергия Гиббса образования химического соединения ΔG° приведена в справочниках
-
Устойчивость соединений
вещество термодинамически устойчиво и может быть получено из простых веществ такие вещества термодинамически неустойчивы, они не могут быть получены из простых веществ
-
ПРИМЕР
NO, NO2 , при стандартных условиях их получают косвенным путем: Cu + HNO3 → Cu(NO3)2 +NO + H2O
-
ВАЖНО!
Любая реакция при постоянных температуре и давлении протекает самопроизвольно в направлении убыли энергии Гиббса.
-
Химическое равновесие и константа равновесия
-
Состояние равновесия
это такое состояние системы при которой ΔG = 0, а скорость прямой реакции равна скорости обратной: аА + вВ = сС + dD V прямой = V обратной
-
Константа равновесия
характеризует количественное состояние равновесия
-
Расчет константы равновесия
Для расчета константы равновесия используются равновесные концентрации. Если в реакции все вещества находятся в газообразном состоянии, то вместо равновесных концентраций можно использовать значения парциальных давлений.
-
Парциальное давление
это такое давление газа, входящего в смесь, которое он оказывал бы, если бы занимал тот объем, который занимает вся смесь.
-
ПРИМЕР
-
Связь Кр и ΔG°
Константа равновесия связана со стандартной энергией Гиббса следующим соотношением: Зная значения ΔG° для химической реакции можно рассчитать константу равновесия и равновесные концентрации.
-
Смещение равновесия
При изменении внешних условий меняются равновесные концентрации, происходит смещение равновесия. Направление смещения химического равновесия при изменении внешних условий определяется правилом Ле-Шателье.
-
Принцип Ле–Шателье
При внешнем воздействии равновесие смещается в сторону ослабления этого воздействия.
-
1. Влияние температуры на равновесие химической реакции
Повышение температуры - смещает равновесие в сторону эндотермической реакции Понижение температуры - смещает равновесие в сторону экзотермической реакции.
-
2. Влияние давления на равновесие химической реакции
Повышение давления смещает равновесие в сторону меньшего объема. 3Н2 + N2 → 2NH3 3 1→ 2 Если равные объемы, то давление не влияет на смещение равновесия.
-
3. Влияние концентрации на равновесие химической реакции
Повышение концентрации исходных веществ смещает равновесие в сторону продуктов реакции. Повышение концентрации продуктов реакции смещает равновесие в сторону исходных веществ.
-
4. Влияние катализатора на равновесие химической реакции
Введение катализатора не влияет на смещение равновесия, но ускоряет процесс достижения равновесия.
Нет комментариев для данной презентации
Помогите другим пользователям — будьте первым, кто поделится своим мнением об этой презентации.