Презентация на тему "Ионно-координационная полимеризация"

Содержание

• 
  Слайд 1

  Ионно-координационная полимеризация

  Карл Циглер (1898 - 1973) ПНД

• 
  Слайд 2
  

  ДжулиоНатта (1903 - 1979) Полученный полипропилен имел высокую степень стереорегулярности и кристалличности 1963 год, К. Циглер и Дж. Натта – Нобелевская премия «За вклад в открытие и развитие фундаментальных методов синтеза органических макромолекул из простых ненасыщенных углеводородов с помощью каталитической полимеризации»

• 
  Слайд 3
  

  Полимеризация виниловых мономеров при каталитическом участии комплексов металлоорганических соединений I – III групп периодической системы с соединениями переходных металлов IV – VII групп

• 
  Слайд 4
  

  Катализаторы Циглера-Натта Органические производные практически всех металлов I – III групп периодической системы в комплексе с галогенидами переходных металлов IV – VII групп

• 
  Слайд 5
  

  Катализаторы Циглера-Натта 1 поколения: TiCl3 + AlR3 2 поколения: TiCl3 + AlR3 + кислота Льюиса 3 поколения (на носителях): TiCl3 + AlR3 + MgCl2 гомогенные катализаторы Циглера-Натта:

• 
  Слайд 6

  Особенность строения катализатора Циглера - Натта

• 
  Слайд 7

  Осоденность строения катализатора Циглера - Натта

  Начало полимеризации

• 
  Слайд 8

  Полимеризация

  Изотактический полипропилен Механизм

• 
  Слайд 9
  

  Механизм

• 
  Слайд 10
  

  Синдиотактический полипропилен Механизм

• 
  Слайд 11

  Гомогенные катализаторы Циглера-Натта

  Металлоценовые

• 
  Слайд 12
  

  Металлоценовые Изотактический полипропилен

• 
  Слайд 13
  

  Металлоценовые Синдиотактичный полипропилен

• 
  Слайд 14

  Кинетика координационно-ионной полимеризации

  В присутствии гетерогенного катализа Стадии процесса полимеризации: Инициирование Рост Передача цепи на мономер Передача цепи на триалкилалюминий

• 
  Слайд 15
  

  В присутствии гетерогенного катализа Общей чертой гетерогенной координационно-ионной полимеризации является линейная зависимость от площади поверхности катализатора v2 = k2×[M] ×[I]0 [I]0зависит от количества адсорбированного на поверхности триалкилалюминия и мономера, то: v2 = k2×QM×QA×S Экспериментально: v2 = k2×QM×[I]O Полимеры характеризуются широким молекулярно-массовым распределением

• 
  Слайд 16
  

  В присутствии гомогенного катализа Схема образование полимера на комплексах Ti(IV)и Zr(IV) с метилалюминоксанамиимеед вид: v2 = k2×[Ti(IV)] ×[M]0 Основная причина обрыва цепи – восстановление Ti(IV)до Ti(III): P n = v2 v3 = k2 [M] k3 [M*]

• 
  Слайд 17

  Координационно-ионная полимеризации циклоалкенов

  Общая схема Преимущества – суммарная степень ненасыщенности мономеров равна степени ненасыщенности макромолекулы. Примеры:

• 
  Слайд 18
  

  Механизм В стадиях инициирования полимеризации в присутствии соединений переходных металлом берут участие металлкарбеновые соединения, которые образуют металлциклобутановыеинтермедиаты Инициаторы:

• 
  Слайд 19

  Ионно-координационная полимеризация полярных мономеров

  На катализаторах Циглера-Натта акрилонитрил, винилацетат, винилхлорид, акрилаты и метакрилатыполимеризуются исключительно с образованием атактичных полимеров ПОЧЕМУ ? В подобном случае мономер может полимеризоваться в изотактичный или синдиотактичный полимер, если центр нуклеофильностистерически закрыт.

• 
  Слайд 20
  

  Полимеризация при инициировании π-аллильными комплексами переходных металлов

  Общая формула: [CH2=CH-CH2MetX]2 Met = Ni, Co, Cr; X = галоген Строение

• 
  Слайд 21
  

  Механизм полимеризации

• 
  Слайд 22
  

  Карл Циглер последний Alхимик, потому что «… он превратил алюминий в золото».