Содержание
-
Биологическое окисление
«Окислительные процессы принадлежат к разряду тех процессов живого организма, которые не только больше всего бросаются в глаза, но и оказываются самыми важными, т.к. служат источником энергии живых существ» (Леонор Михаэлис, 1936 г.)
-
Совокупность окислительных реакций, происходящих в биологических объектах и обеспечивающих их энергией и метаболитами для осуществления процессов жизнедеятельности, называется биологическим окислением.
-
Функции биологического окисления
Энергетическое обеспечение:
- поддержания температуры тела;
- биолюминесценции (свечения);
- химических синтезов;
- осмотических явлений;
- электрических процессов;
- механической работы.
- Синтез важнейших (ключевых) метаболитов.
- Регуляция обмена веществ.
- Устранение вредных для клетки продуктов обмена (шлаков).
- Детоксикация проникших в организм чуждых соединений – ксенобиотиков (пестицидов, препаратов бытовой химии, лекарственных средств, промышленных загрязнений и т.п.).
-
Ферменты биологического окисления
- Разнообразные реакции биологического окисления ускоряются многочисленными ферментами оксидоредуктазами, которые, как правило, встроены в биологические мембраны, причем очень часто в виде ансамблей.
Их разделяют на 5 групп:
- Оксидазы (катализируют удаление водорода из субстрата, используя при этом в качестве акцептора водорода только кислород)
-
Аэробные дегидрогеназы (в отличие от оксидаз они могут использовать в качестве акцептора водорода не только кислород, но и искусственные акцепторы).
-
- Анаэробные дегидрогеназы (не способны использовать кислород в качестве акцептора водорода)
- Выполняют две главные функции:
- Перенос водорода с одного субстрата на другой
- Компонент дыхательной цепи, обеспечивающий транспорт электронов от субстрата на кислород
-
- Гидроксипероксидазы (используют в качестве субстрата перекись водорода или органические перекиси)
- Оксигеназы (катализируют прямое введение кислорода в молекулу субстрата)
-
Типы биологического окисления
- Существуют 2 типа биологического окисления:
- Свободное окисление
- Окисление, не сопряженное с фосфорилированием АДФ и не сопровождающееся трансформацией энергии, выделяющейся при окислении, в энергию макроэргических связей.
- При свободном окислении высвобождающаяся энергия переходит в тепловую и рассеивается.
- Окисление, сопряженное с фосфорилированием АДФ
- Этот тип биологического окисления осуществляется двумя путями:
- субстратное фосфорилирование
- окислительное фосфорилирование
-
Свободное окисление
-
- Реакции свободного окисления органических соединений в живой природе и ускоряющие их ферментные системы многообразны. Этим путем непосредственно окисляются не только многочисленные природные и неприродные субстраты, но и восстановленные коферменты (НАДН, НАДФН, ФАД·Н2 и др.), образовавшиеся при действии первичных и вторичных дегидрогеназ.
- Реакции свободного окисления протекают в цитозоле, на мембранах различных субклеточных структур, в ядерном аппарате клетки. Основным средоточием их являются мембраны эндоплазматической сети (ЭПС).
- Так как мембраны ЭПС при гомогенизации клеток и фракционировании субклеточных частиц гомогената дают фракцию микросом, то реакции окисления на мембранах ЭПС называются микросомальным окислением.
-
Особенности микросомальной дыхательной цепи
- Несмотря на наличие ферментов цепи переноса электронов, ни в одном пункте этой цепи не происходит сопряжения с фосфорилированием АДФ.
- Своеобразие структуры и функциональной активности цитохромовb5 и Р–450, входящих в ее состав.
- Высокое сродство терминальной оксидазы микросомальных цепей к кислороду, позволяющее ей конкурировать за кислород с митохондриальнойцитохромоксидазой.
-
Ферменты свободного окисления
-
Примеры диоксигеназных реакций
- Пирокатехаза (катехол: кислород -1,2-оксидоредуктаза дециклизующая)
- Она содержит в активном центре два прочно связанных атома Fе, которые, согласно О. Хайаиши, соединяются с молекулярным кислородом в комплекс, где кислород далее активируется:
- Fe2+ + О2 → Fе2+О2 → Fе3+О2–
-
-
Примеры диоксигеназных реакций
-
Свободное окисление при участии монооксигеназ
-
Окисление, сопряженное с фосфорилированием АДФ
-
-
Субстратное фосфорилирование
-
Субстратное фосфорилирование – такой вид биологического окисления, при котором: макроэргическая связь возникает в момент непосредственного окисления субстрата, затем тем или иным путем передается на фосфатный остаток, который, в свою очередь, используется для фосфорилирования АДФ, т.е. синтеза АТФ. Окисление, сопряженное с фосфорилированием АДФ на уровне субстрата.
-
Примеры реакций субстратного фосфорилирования
- При окислении 3-фосфоглицеринового альдегида (3-ФГА) в 2-фосфоглицериновую кислоту (2-ФГК) – гликолиз;
- При превращении фосфоенолпировиноградной кислоты (ФЕП) в пировиноградную (пируват, ПВК) – гликолиз;
- При превращении -кетоглутаровой кислоты в янтарную (реакция цикла Кребса).
-
Окислительное декарбоксилирование кетоглутаровой кислоты
На этом участке цикла Кребса донором электронов является оксиацетилтиаминпирофосфат; акцептором электронов – липоевая кислота.
-
-
-
На следующих этапах в реакцию вступает фермент
-
Окислительное фосфорилирование
-
- Это сопряжение окисления с синтезом АТФ, когда атомы водорода с коферментов дегидрогеназ, принимающих участие в окислении субстратов, передаются в оксидоредуктазную цепь, где сопряжено с переносом ионов Н+ и электронов на молекулярный кислород происходит активирование неорганического фосфата и при его посредстве – фосфорилирование АДФ с образованием АТФ
- Окисляемый субстрат в этом случае непосредственного участия в активировании неорганического фосфата не принимает
- Сопряжение окисления с фосфорилированием идет главным образом на внутренних мембранах митохондрий
-
Окислительно-восстановительные ферменты
-
Пиридиновые дегидрогеназы
- Коферменты – НАД и НАДФ
- Универсальный донор атомов Н для дыхательной цепи ферментов – НАДН2
- Если при окислении субстрата возникает НАДФН2, то осуществляется реакция:
- НАДФН2 + НАД ⇄ НАДФ + НАДН2
-
Особенности реакций с участием пиридиновых дегидрогеназ
- Легкая обратимость.
- Коферменты легко отделяются от белковой части, обладают высокой подвижностью, что позволяет им переносить атомы Н, ионы Н+ и электроны из одной части клетки в другую.
- НАД и НАДФ способны принимать атомы Н от большого числа субстратов, окислительно-восстановительные потенциалы которых ниже (-0,32В).
-
Флавиновые дегидрогеназы
- Коферменты – ФМН и ФАД.
- Флавиновые ферменты являются акцепторами атомов водорода и осуществляют перенос их от НАДН2:
- НАДН2 + ФАД ⇄ НАД + ФАДН2.
- В некоторых случаях (при окислении янтарной кислоты в цикле Кребса или при окислении жирных кислот) флавиновые ферменты могут играть роль первичных дегидрогеназ.
- ФМН и ФАД очень прочно связаны с апоферментом и не отщепляются от него ни на одной стадии каталитического цикла.
- Активной частью молекул ФАД и ФМН является изоаллоксазиновое кольцо рибофлавина, к атомам азота которого могут присоединяться 2 атома водорода:
-
-
Кофермент Q (убихинон)
-
Цитохромы
- Дальнейший перенос электронов от КоQ на кислород осуществляет система цитохромов, состоящая из ряда гемопротеидов, расположенных в порядке возрастания окислительно-восстановительных потенциалов, что обеспечивает упорядоченную передачу электронов. Цитохромы а и а3 содержат в своем составе еще и атомы меди.
- При транспорте электронов в направлении увеличения окислительно-восстановительных потенциалов происходят процессы:
- Fe2+⇄ Fe3+ (в цит. b, c1, с)
- Cu+⇄Cu2+ (в цит. а, а3).
-
Схема дыхательной цепи
-
- Самой примечательной особенностью дыхательной цепи ферментов является наличие в ней участков, где соседние компоненты резко отличаются значениями окислительно-восстановительных потенциалов.
- Именно здесь происходит сопряжение окисления с фосфорилированием АДФ, т.к. разность энергетических уровней электрона, транспортируемого с огромной скоростью, вполне достаточна для синтеза макроэргической связи и составляет 51 кДж для I, 36 кДж – для IIи 80,7 кДж – для III точки сопряжения.
-
Хемиосмотическая гипотеза
- Питер Митчелл, Владимир Петрович Скулачев
- Реакции, сопровождающиеся расходованием или образованием Н+, протекают на внутренней мембране митохондрий таким образом, что протоны переносятся с внутренней мембраны на внешнюю, т.е. перенос электронов сопровождается возникновением трансмембранного градиента концентрации ионов Н+ – совершением осмотической работы.
- Этот градиент, создающий разность химических () и электрических () потенциалов, является источником энергии для протекания эндэргонического процесса образования АТФ.
- АТФаза является ферментом, способным использовать градиент концентрации ионов Н+ для обращения процесса гидролиза АТФ.
-
Нет комментариев для данной презентации
Помогите другим пользователям — будьте первым, кто поделится своим мнением об этой презентации.