Презентация на тему "Амины (органические производные аммиака)"

Содержание

• 
  Слайд 1

  Ничто так не утомляет,как выполненная на совестьчужая работаМакс Фрай

• 
  Слайд 2

  Амины(органические производные аммиака)

• 
  Слайд 3

  Классификация

  Первичные RNH2 ArNH2 Вторичные R-NH-R’ Ar-NH-R Третичные

• 
  Слайд 4

  Номенклатура

• 
  Слайд 5
  
• 
  Слайд 6

  Получение

• 
  Слайд 7

  Восстановление

• 
  Слайд 8
  
• 
  Слайд 9

  Восстановительное аминирование

• 
  Слайд 10

  Аминолиз спиртов

• 
  Слайд 11

  Расщепление амидов по Гофману (укорачивание цепи)

  ArСОNH2 + NaOCl ArNH2 + Na2CO3 + NaBr + Н2О

• 
  Слайд 12

  Физические свойства

  Ароматические амины – жидкости или твердые тела с характерным неприятным запахом, сильно токсичны В воде растворяются мало, накопление аминогрупп ведет к увеличению растворимости

• 
  Слайд 13

  Химические свойства

  Амины являются основаниями Амины способны выступать в качестве нуклеофильных реагентов

• 
  Слайд 14

  Основность аминов

  ArNH2 +H2O  ArNH3++ OH- раствор лакмуса окрашивают в синий цвет, фенолфталеина - в малиновый

• 
  Слайд 15

  Основность

  В + Н2О  НВ+ + НО- [OH-][HB+] Kb=  [B]

• 
  Слайд 16

  Основность аминов

  Ароматические амины менее основны чем алифатические

• 
  Слайд 17

  Резонансный или мезомерный эффект

• 
  Слайд 18

  Основность (pKBH+)

  NH39.21 CH3NH210.62C2H5NH210.63 (CH3)2NH 10.71 (C2H5)2NH10.98 (CH3)3N 9.76 (C2H5)3N10.65 PhNH2 4.58 PhNHCH3 4.85 PhN(CH3)2 5.06

• 
  Слайд 19

  Влияние заместителей на основность ароматических аминов

• 
  Слайд 20

  RC6H4NH2 (pКBH+) R=H 4.58

• 
  Слайд 21

  Взаимодействие с кислотами

• 
  Слайд 22

  Проба Хинсберга

  Первичные амины

• 
  Слайд 23
  

  Вторичные амины Третичные амины

• 
  Слайд 24

  Ароматические амины

  Первичные при взаимодействии с азотистой кислотой дают соли диазония: PhNH2HCl + НОNO [Ph-NN]Cl + 2 Н2О

• 
  Слайд 25
  

  Вторичные при взаимодействии с азотистой кислотой образуют N-нитрозосоединения

• 
  Слайд 26
  

  Третичные при взаимодействии с азотистой кислотой образуют ароматические нитрозосоединения

• 
  Слайд 27
  
• 
  Слайд 28
  
• 
  Слайд 29

  Замещение в кольце ароматических аминов

• 
  Слайд 30

  Ориентанты

• 
  Слайд 31

  Галогенирование

• 
  Слайд 32
  
• 
  Слайд 33

  Нитрование

• 
  Слайд 34

  Сульфирование

• 
  Слайд 35

  Сульфаниламиды

• 
  Слайд 36

  ДиазосоединенияСоли диазония

• 
  Слайд 37

  Диазосоединения

  В которых группа –N2– связана с углеводородным радикалом и неуглеводородным радикалом Х Ar–N2X, где X = Br, Cl, NO3, HSO4 - cоли диазония Ar–N2OH - диазогидрат

• 
  Слайд 38

  Получение

• 
  Слайд 39

  Нитрозирующие агенты

  NO+ >> H2NO2+ > NOBr > NOCl > N2O3 >> HNO2 В неводных растворах - алкилнитриты Для малоосновных аминов – нитрозилсерная кислота

• 
  Слайд 40

  Механизм

• 
  Слайд 41
  
• 
  Слайд 42

  Формы диазосоединений

• 
  Слайд 43

  Свойства солей диазония

• 
  Слайд 44

  Реакции с выделением азота

  Восстановление фосфорноватистой кислотой (или щелочным раствором формальдегида)

• 
  Слайд 45
  

  ArN+2Cl- + Н2О ArOH + HCl + N2 ArN+2Cl- + X- ArX + Cl- + N2

• 
  Слайд 46

  SN1Ar

  ArN2+ N2 + Ar+ (медленно) Ar+ + Nu- Ar-Nu Ph+ + H2OPhOH2+ PhOH2+ PhOH + H+

• 
  Слайд 47
  

  Ar+ + CH3OHAr-OCH3 + H+ Ar+ + I- ArI Ar+ +SCN-ArSCN

• 
  Слайд 48

  Замещение на азидогруппу

• 
  Слайд 49
  
• 
  Слайд 50

  SN1Ar

  1) Скорость не зависит от [Nu] 2) Влияние заместителей в ароматическом кольце 3) Ar15N+N  ArN+N15

• 
  Слайд 51

  Катализ (SRN)

• 
  Слайд 52

  Реакции замещения на галоген

  Реакции с использованием галогенида меди (I)называются реакциями Зандмейера Реакции с использованием металлической меди называются реакциями Гаттермана

• 
  Слайд 53
  
• 
  Слайд 54
  

  Замещение диазогруппы на I не требует применения, достаточно подействовать на соль диазония иодидом калия

• 
  Слайд 55

  Реакции замещения на тиоционат

• 
  Слайд 56

  Замещение на –CN(Реакция Зандмейера)

• 
  Слайд 57

  Замещение на -ОН

  Реакция медленно протекает даже в ледяном растворе Соли диазония надо использовать сразу после их приготовления

• 
  Слайд 58

  Замещение на -NО2реакция Зандмейера

  Нитрит-ион – амбидентный нуклеофил

• 
  Слайд 59

  Получение биарилов

• 
  Слайд 60

  Реакции солей диазония без выделения азота

• 
  Слайд 61

  Алкилирование

• 
  Слайд 62

  Свойства диазосоединений

  ArN2+ + [Н]ArNHNH2

• 
  Слайд 63

  Азосочетание

  Соли диазония в определенных условиях реагируют с ароматическими соединениями с образованием азосоединенийAr–N=N–Ar’ Эти реакции называются реакциями азосочетания

• 
  Слайд 64
  

  Замещение обычно протекает в п-положение, если оно занято, сочетание происходит в о-положение

• 
  Слайд 65
  
• 
  Слайд 66

  Окраска веществ

  Хромофорные группы: >C=CC=O, >C=N-, >C=S, -N=N-, -NO2 хиноидное ядро и др. Ауксохромные группы: -OH, -NH2, -N(CH3)2, -NHCH3, -COOH, -SO3H и др.

• 
  Слайд 67

  Механизм реакции

  Электрофильное замещение SEAr Электрофильный агент - ион диазония, очень слабый электрофил

• 
  Слайд 68
  

  -комплекс

• 
  Слайд 69

  Сочетание с фенолами

  Ведется в слабощелочной среде, при пониженной температуре

• 
  Слайд 70
  

  В присутствии ОН ион диазония существует в равновесии с неионизированным соединением

• 
  Слайд 71

  Сочетание с аминами

  Высокая кислотность среды способствует тому, что диазосоединение полностью находится в виде диазокатиона

• 
  Слайд 72
  

  Чем выше кислотность, тем выше доля амина в виде иона аммония Среда должна быть слабокислой

• 
  Слайд 73

  Синтез п-нитроанилинового красного

• 
  Слайд 74

  Синтез метилоранжа

• 
  Слайд 75

  Восстановление азосоединений

• 
  Слайд 76
  
• 
  Слайд 77

  Свойства диазосоединений

  Для первичных и вторичных ароматических аминов азогруппа вступает не в ароматическое кольцо, а в аминогруппу:

• 
  Слайд 78
  
• 
  Слайд 79
  
• 
  Слайд 80

  Синтез бензтриазола

• 
  Слайд 81

  Реакция с СН-кислотами

• 
  Слайд 82

  Нуклеофильное замещение

• 
  Слайд 83