Презентация на тему "КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ"

Содержание

• 
  Слайд 1

  КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

  http://prezentacija.biz

• 
  Слайд 2
  

  К этому классу относятся соединения, в состав которых входит карбонильная группа , соединенная с углеводородным радикалом и водородом (альдегиды ) или с двумя углеводородными радикалами (кетоны )

• 
  Слайд 3
  

  Альдегиды

• 
  Слайд 4
  

  Кетоны

• 
  Слайд 5

  КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

  Строение карбонильной группы Атом углерода карбонильной группы находится в sp2-гибридном состоянии, он соединен с тремя другими атомами (С, Н, О или С, С, О) -связями, остающаяся р-орбиталь перекрывается с р-орбиталью атома кислорода, образуя -связь. Карбонильный углерод и атомы, связанные с ним, лежат в одной плоскости

• 
  Слайд 6
  

  Строение карбонильной группы Повышенная реакционная способность карбонильной группы обусловлена прежде всего различием электроотрицательностей углерода и кислорода, приводящим к значительному вкладу резонансных биполярных форм, где кислород заряжен отрицательно, а углерод – положительно Плоская доступная для атаки карбонильная группа, содержащая двойную связь с электронодефицитным атомом углерода, более всего склонна к реакции нуклеофильного присоединения (АN)

• 
  Слайд 7
  

  Реакции нуклеофильного присоединения В карбонильном соединении атом углерода плоский, легко доступен для атаки нуклеофила сверху или снизу от этой плоскости (I)

• 
  Слайд 8
  

  Реакции нуклеофильного присоединения Нуклеофил, подавая электроны на атом углерода начинает образовывать с ним -связь, а кислород - приобретает электроны. Атом углерода становится близок к тетраэдрическому. Продукт реакции присоединения (III) - ион, в котором атом углерода находится в sp3-гибридном состоянии – тетраэдр, на кислороде - целый отрицательный заряд. Именно способность кислорода нести отрицательный заряд обусловливает реакционную способность карбонильных соединений по отношению к нуклеофилам. Стабилизация полученного иона происходит за счет присоединения протона воды или кислоты (IV)

• 
  Слайд 9
  

  Реакции нуклеофильного присоединения Реакционная способность карбонильных соединений определяется пространственными и электронными факторами. Поскольку в переходном состоянии углерод карбонила начинает принимать тетраэдрическую конфигурацию и атомы, связанные с ним несколько сближаются, то чем больше группы R1 и R2, тем сильнее они препятствуют такому сближению. При увеличении объема заместителей, расположенных у карбонила, реакционная способность уменьшается В том же направлении действуют и электронные факторы. Алкильные группы проявляют электронодонорный индукционный эффект, дестабилизируют переходное состояние, увеличивая отрицательный заряд на атоме углерода, который подвергается атаке нуклеофила

• 
  Слайд 10
  

  Реакции нуклеофильного присоединения

• 
  Слайд 11
  
• 
  Слайд 12
  

  Присоединение О-нуклеофилов 1. Гидратация Многие карбонильные соединения подвергаются в водном растворе обратимой гидратации Продуктами гидратации альдегидов и кетонов являются геминальные диолы

• 
  Слайд 13
  

  Присоединение О-нуклеофилов 1. Гидратация Гидратация может протекать в условиях как общего кислотного, так и основного катализа, т.е. скорость лимитирующая стадия включает или протонирование карбонильного соединения (кислотный катализ), или превращение Н2О в более сильный нуклеофил –ОН

• 
  Слайд 14
  

  Присоединение О-нуклеофилов 1. Гидратация Кислотно-катализируемая гидратация 1 стадия – карбонильная группа подвергается быстрому протонированию 2 стадия - образовавшийся карбкатион быстро реагирует с водой с образованием гидрата альдегида

• 
  Слайд 15
  

  Присоединение О-нуклеофилов 1. Гидратация Гидратация альдегидов в присутствии оснований Гидроксид-ион значительно более нуклеофилен, чем молекула воды. Поэтому на первой стадии он быстро присоединяется к атому углерода карбонильной группы

• 
  Слайд 16
  

  Присоединение О-нуклеофилов 1. Гидратация Электронодонорные заместители ингибируют образование гидрата, тогда как электроноакцепторные заместители активируют его образование. Так, при гидратации трихлорэтаналя (хлораля) легко образуется кристаллический гидрат, который можно выделить Для превращения гидрата в исходное карбонильное соединение он должен потерять –ОН или Н2О, что затруднительно из-за наличия электроноакцепторных групп. Хлоральгидрат также стабилизирован за счет образования водородных связей

• 
  Слайд 17
  

  Присоединение О-нуклеофилов 1. Гидратация

• 
  Слайд 18
  

  Присоединение О-нуклеофилов Альдегид в безводном спирте, содержащем небольшое количество безводной кислоты, обычно, хлористого водорода, превращается в ацеталь. Присоединение одной молекулы спирта приводит к образованию полуацеталя 2. Реакции со спиртами

• 
  Слайд 19
  

  Присоединение О-нуклеофилов 2. Реакции со спиртами Механизм взаимодействия спиртов с карбонильными соединениями с образованием ацеталей следующий

• 
  Слайд 20
  

  Присоединение О-нуклеофилов 2. Реакции со спиртами Полуацеталь представляет собой спирт и простой эфир одновременно, в присутствии кислот полуацеталь как спирт реагирует со второй молекулой спирта. Образование ацеталей катализируется только кислотами

• 
  Слайд 21
  

  Присоединение О-нуклеофилов 2. Реакции со спиртами Ацетали – простые эфиры и как простые эфиры устойчивы по отношению к основаниям, но в отличие от них, расщепляются кислотами значительно легче. Это объясняется тем, что на лимитирующей стадии обеих реакций – образование и расщепление ацеталей – образуется устойчивый карбониевый ион.

• 
  Слайд 22
  

  Присоединение О-нуклеофилов 2. Реакции со спиртами Кетали обычно не могут быть получены с удовлетворительным выходом при взаимодействии спиртов и кетонов вследствие невыгодного положения равновесия в этом случае. Хорошие результаты получают при реакции кетонов с этилортоформиатом в присутствии кислот

• 
  Слайд 23
  

  Присоединение О-нуклеофилов 2. Реакции со спиртами Карбонильные соединения реагируют с тиолами RSH с образованием полутиоацеталей и тиоацеталей гораздо легче, чем со спиртами. Это объясняется большей нуклеофильностью серы по сравнению с кислородом

• 
  Слайд 24
  

  Присоединение О-нуклеофилов 3. Полимеризация альдегидов Реакция имеет много общего с образованием ацеталей. Образуются как линейные, так и циклические полимеры парафрмальдегид (полиоксиметилен) Это вещество при нагревании регенерирует формальдегид, поэтому служит удобным источником газообразного формальдегида

• 
  Слайд 25
  

  Присоединение О-нуклеофилов 3. Полимеризация альдегидов При нагревании с разбавленной кислотой пароформ образует твердый тример – триоксиметилен (т.пл 61 С) Полимеры формальдегида нашли в последнее время большое значение в качестве пластических масс. Для получения более стабильных полимеров защищают концевые гидроксильные группы путем алкилирования или ацилирования. Фирма Дюпон выпускает полимер «Дельрин», обладающий исключительной прочностью и легко формующийся

• 
  Слайд 26
  

  Присоединение О-нуклеофилов 3. Полимеризация альдегидов Ацетальдегид полимеризуется под действием кислот в циклический тример (паральдегид) и тетрамер (метальдегид) Паральдегид используется в качестве малотоксичного снотворного, метальдегид (Снарол) используется для борьбы с улитками и слизнями

• 
  Слайд 27
  

  Присоединение С-нуклеофилов 1. Присоединение цианид-иона Цианистый водород присоединяется ко многим альдегидам и кетонам, образуя циангидриды Это первая органическая реакция, для которой был установлен механизм (Лэпворт, 1903 г). Особенностью реакции является необходимость основного катализа. HCN – недостаточно сильный нуклеофил, чтобы атаковать С = О. Для превращения HCN в более сильный нуклеофил –СN реакцию проводят в условиях основного катализа

• 
  Слайд 28
  

  Присоединение С-нуклеофилов Присоединение –CN обратимо и в отсутствие донора протонов смещается в сторону исходных веществ. В присутствии донора протонов равновесие смещается вправо, так как равновесие, включающее циангидрин, более благоприятно, чем равновесие, включающее промежуточный анион Реакцию проводят, добавляя минеральную кислоту к смеси карбонильного соединения и цианистого натрия для образования цианистого водорода, количество добавляемой кислоты должно быть недостаточно для связывания всех цианид-ионов 1. Присоединение цианид-иона

• 
  Слайд 29
  

  Присоединение С-нуклеофилов Эти реакции имеют практическое применение для получения -оксикислот, цианалкенов и непредельных кислот 1. Присоединение цианид-иона

• 
  Слайд 30
  

  Присоединение С-нуклеофилов 2. Присоединение реактива Гриньяра 1 C O R MgBr H 2 O, H MgBr R C-OH (абс. эф.) d d d d 1 C O R MgBr 1 R R R 2 2 2 R R R 3 3 3

• 
  Слайд 31
  

  Присоединение С-нуклеофилов 3. Присоединение алкинидов Алкиниды в жидком аммиаке реагируют с альдегидами и кетонами с образованием алкоксидов, гидролизом которых получают соответствующие ацетиленовые спирты Реакция Фаворского

• 
  Слайд 32
  

  Присоединение С-нуклеофилов 4. Присоединение алкенов (Реакция Принса)

• 
  Слайд 33
  

  Присоединение С-нуклеофилов При кислотном разложении 4,4-диметил-1,3диоксана получается изопрен 4. Присоединение алкенов (Реакция Принса)

• 
  Слайд 34
  

  Присоединение S-нуклеофилов Бисульфит натрия присоединяется к большинству альдегидов и метилкетонов

• 
  Слайд 35
  

  Присоединение S-нуклеофилов Эту реакцию используют для очистки карбонильных соединений: полученный кристаллический продукт отделяют от некарбонильных примесей и добавлением кислоты или основания регенерируют карбонильное соединение

• 
  Слайд 36
  

  Нуклеофильное присоединение - отщепление Известен ряд реакций нуклеофильного присоединения к группе С = О , в которых присоединяющийся нуклеофил содержит кислый протон, поэтому становится возможным последующее отщепление Н2О, т.е. происходит замещение атома кислорода. Например, с альдегидами и кетонами взаимодействуют соединения, родственные аммиаку G-NH2. В этом случае реакция протекает как нуклеофильное присоединение с последующим отщеплением воды(AdN, E)

• 
  Слайд 37
  

  Нуклеофильное присоединение - отщепление Реакция с N-нуклеофилами представляет собой различные реакции аммиака, первичных и вторичных аминов, гидразина и его производных, гидроксиламина и семикарбазида

• 
  Слайд 38
  

  Нуклеофильное присоединение - отщепление Поскольку нуклеофил слабый – частица, не имеющая заряда, его присоединение катализируется кислотой. Предварительное протонирование карбонильного соединения делает его более реакционноспособным: на карбонильном углероде увеличивается положительный заряд (I), что позволяет кислороду приобрести пару электронов в результате нуклеофильной атаки, не получая при этом отрицательного заряда (II)

• 
  Слайд 39
  

  Нуклеофильное присоединение - отщепление Первая стадия нуклеофильной атаки по карбонильному углероду – образование продукта присоединения по двойной связи. Пространственные и электронные факторы делают карбонильную группу доступной для атаки нуклеофильным реагентом: а) атака нуклеофила по углероду плоской группы не затруднена, тригональный углерод относительно беспрепятственно превращается в тетраэдрический промежуточный продукт (II); б) электроотрицательный кислород легко приобретает и несет на себе отрицательный заряд, возникающий в промежуточном соединении. Продукты присоединения (IV) содержат группу с двойной связью C=N-, образующуюся в результате элиминирования молекулы воды из первоначального аддукта

• 
  Слайд 40
  

  Нуклеофильное присоединение - отщепление Следует учесть, что производные аммиака G-NH2 (также как и спирты R-OH) являются основаниями и взаимодействуют с кислотами, теряя при этом способность, реагировать как нуклеофилы раствор должен быть настолько слабокислым, чтобы значительное количество реагента оставалось не протонированным, и настолько сильнокислым, чтобы сделать достаточно реакционноспособным карбонильное соединение

• 
  Слайд 41
  

  Аммиак энергично присоединяется ко многим альдегидам и не требует кислого катализатора. Эти реакции приводят к иминам Присоединение аммиака Азометины (имины) обычно малоустойчивы и легко подвергаются реакциям дегидратации и полимеризации

• 
  Слайд 42
  

  Присоединение аммиака Метиленимин H2C=NH (метанимин) существует только в разбавленных растворах. Он легко превращается в уротропин Впервые получен русским химиком А. М. Бутлеровым в 1859 году Антисептический препарат (кальцекс), добавка-консервант (код E239), часто применяется в сыроделии, а также для консервации икры, «Сухое горючее», в аналитической химии, в производстве взрывчатых веществ (гексоген), в качестве ингибитора коррозии

• 
  Слайд 43
  

  Реакции альдегидов и кетонов с первичными аминами ведет к получению N-замещенных иминов, которые являются более стабильными соединениями, нежели производные аммиака Присоединение первичных аминов Кетоны реагируют медленнее, чем альдегиды, для смещения равновесия отгоняют воду

• 
  Слайд 44
  

  Присоединение первичных аминов Первичные ароматические амины взаимодействуют с ароматическими альдегидами с образованием оснований Шиффа Эти реакции не требуют катализатора. Шиффовы основания, образовавшиеся при взаимодействии первичных ароматических аминов с алифатическими альдегидами, неустойчивы и легко полимеризуются

• 
  Слайд 45
  

  ШИФФ Хуго Йозеф 1834 – 1915 Присоединение первичных аминов Хуго Йозеф Шифф – итальянский химик. В 1857 г. окончил Гёттингенский университет, где учился у Ф. Вёлера. Основные исследовательские работы относятся к органической химии. В 1857 г. получил тионилхлорид действием диоксида серы на пентахлорид фосфора. Описал (1859) методику капельного анализа. В 1864 г. открыл продукты конденсации альдегидов с анилином и другими аминами – азометины, позднее названные основаниями Шиффа. Предложил качественную реакцию на альдегиды с фуксинсернистой кислотой (реакция Шиффа), а также на фурфурол. Синтезировал дигалловую кислоту. Создал прибор для определения азота по способу, предложенному Ж. Б. А. Дюма. Совместно с другими выдающимися итальянскими химиками, в числе которых были Э. Патерно и С. Канниццаро, основал в 1871 г. журнал «Gazzetta Chimica Italiana». Написал биографию Дж. Пристли.

• 
  Слайд 46
  

  Присоединение гидразина Присоединение гидроксиламина

• 
  Слайд 47
  

  Присоединение семикарбазида

• 
  Слайд 48
  

  Перегруппировка Бекмана Оксимы при действии на них кислот превращаются в замещенные амиды кислот (перегруппировка Бекмана) Сначала происходит протонирование оксима (I) и отщепление воды. Синхронно с отщеплением воды к атому азота из анти-положения мигрирует радикал R1. Карбокатион (II) захватывает молекулу воды с образованием оксоний-иона (III). Промежуточное соединение с гидроксилом у углерода при двойной связи (IV) перегруппировывается в амид (V).

• 
  Слайд 49
  

  Бекмановская перегруппировка имеет промышленное значение при получении капролактама, используемого для получения высокомолекулярного поликапроамида – капрона (найлон-6) Перегруппировка Бекмана

• 
  Слайд 50
  

  БЕКМАН Эрнст Отто 1853 – 1923 Немецкий химик Эрнст Отто Бекман родился в Золингене. С 1875 по 1878 гг. изучал химию и фармацию в Лейпцигском университете. Научные работы Бекмана относятся к органической и физической химии. Исследовал строение оксимов; в 1886 г. показал, что оксимы под действием кислых агентов перегруппировываются в амиды кислот (перегруппировка Бекмана). В 1891 г. действием металлического натрия на диарилкетоны получил металлкетилы. Разработал методы определения молекулярных масс растворённых веществ на основании открытых Франсуа Раулем законов – по понижению температуры замерзания (1888) и по повышению температуры кипения (1889) их разбавленных растворов. Изобрёл термометр, позволяющий точно определять температуры вблизи точек замерзания или кипения – метастатический (дифференциальный) термометр Бекмана.

• 
  Слайд 51
  

  Оставить надежду, всяк сюда входящий Реакции енольных форм альдегидов и кетонов

• 
  Слайд 52
  

  Реакции енольных форм альдегидов и кетонов СН-Кислотность и кетоенольная таутомерия Под влиянием карбонильной группы атомы водороды, находящиеся в -положении к карбонилу, приобретают кислый характер, т.е. проявляют СН-кислотность. Этот эффект относится только к -С – Н –связям. Это можно объяснить в терминах резонансной стабилизации карбаниона, образующегося при отщеплении протона у -угелеродного атома

• 
  Слайд 53
  

  Реакции енольных форм альдегидов и кетонов СН-Кислотность и кетоенольная таутомерия Участие атома кислорода в делокализации отрицательного заряда в этом анионе подтверждается возможностью электрофильной атаки, например, протонирования аниона по атому кислорода с образованием енольной формы ацетона

• 
  Слайд 54
  

  Реакции енольных форм альдегидов и кетонов СН-Кислотность и кетоенольная таутомерия Для подавляющего числа альдегидов и кетонов равновесие между кетонной и енольной формами смещено в сторону кето-формы

• 
  Слайд 55
  

  Реакции енольных форм альдегидов и кетонов СН-Кислотность и кетоенольная таутомерия Кетонная и енольная форма являются изомерами. Они различаются положением атома водорода, двойной и простой связей. Такой вид изомерии называется таутомерией. Для альдегидов и кетонов это кето-енольная таутомерия. Хотя содержание енольной фомы в альдегидах и кетонах невелико, их способность переходить в енольную форму в значительной мере определяет их химические свойства

• 
  Слайд 56
  

  Реакции енольных форм альдегидов и кетонов Процесс перехода кето-формы в енольную называется енолизацией. В присутствии оснований

• 
  Слайд 57
  

  Нуклеофильное присоединение, нуклеофил – карбанион. Альдольная конденсация Альдольная конденсация - это реакция, в которой карбонильное соединение является одновременно и субстратом, подвергающимся атаке нуклеофилом по карбонильной группе - группе, и источником карбанионов – нуклеофилов

• 
  Слайд 58
  

  Кротоновая конденсация При нагревании реакционной смеси альдоль дегидратируется в ненасыщенный альдегид

• 
  Слайд 59
  

  Кротоновая конденсация Протекание реакции дегидратации можно объяснить тем, что альдоль содержит -Н-атомы, которые могут легко отщепляться основанием с образованием карбаниона, имеющего достаточно хорошо уходящую группу –ОН у соседнего () атома углерода Легкость протекания и направление реакции дегидратации также обусловлены устойчивостью образующегося алкена: двойная углерод–углеродная связь сопряжена с двойной углерод-кислородной связью карбонила. В тех случаях, когда в образующихся алкенах в систему сопряжения включено ароматическое кольцо, альдоль выделить не удается

• 
  Слайд 60
  

  Альдольная конденсация 1 стадия – образование карбаниона – нуклеофила 2 стадия – нуклеофильное присоединение

• 
  Слайд 61
  

  Альдольная конденсация 3 стадия – стабилизация алкоголят-иона за счет отрыва протона от воды

• 
  Слайд 62
  

  Альдольная конденсация

• 
  Слайд 63
  

  Альдольная конденсация Если карбонильное соединение не содержит -водородного атома, то простой альдольной конденсации не происходит

• 
  Слайд 64
  

  Перекрестная альдольная конденсация Это альдольная конденсация двух различных карбонильных соединений, одно из которых не содержит -водородного атома

• 
  Слайд 65
  

  Перекрестная альдольная конденсация

• 
  Слайд 66
  

  Перекрестная альдольная конденсация

• 
  Слайд 67
  
• 
  Слайд 68
  

  С 1853 ученик, а затем ассистент Августа Гофмана в Королевском химическом колледже в Лондоне. В 1884—1885 гг. президент британского Общества химической промышленности. В 1856 году Перкин пытался создать новое лекарство от малярии и, экспериментируя с каменноугольной смолой, получил пурпурную краску, которую позже назвал мовеин (от английского названия цветка мальвы) — один из первых синтетических органических красителей. Огромная заслуга Перкина в том, что он оценил практическое значение своего открытия и уже через год организовал производство мовеина, а также нитробензола и анилина, необходимых для его синтеза. Поэтому 1856 год считается датой возникновения промышленности синтетических красителей и производства смоляных (анилиновых) красителей. Также он открыл (1868 г.) способ получения ароматических ненасыщенных (β-арилакриловых) кислот; исследовал зависимость вращения плоскости поляризации света в магнитном поле от структуры соединения. В конце концов Перкин так преуспел в производстве красителей, что бросил науку и под конец жизни был возведен в рыцари и стал сэром. Перкин Уильям Генри 1838 - 1907

• 
  Слайд 69
  

  Реакция Канниццаро Альдегиды, в которых отсутствуют -водородные атомы, вступают в реакцию окисления-восстановления в присутствии сильного основания

• 
  Слайд 70
  

  : 1826 - 1910 Станислао Канниццаро

• 
  Слайд 71
  

  Несмотря на кажущееся отличие этого превращения от рассмотренных ранее, реакция Канниццаро представляет собой ряд последовательных стадий нуклеофильного присоединения Нуклеофильное присоединение

• 
  Слайд 72
  

  Нуклеофильное присоединение 1 стадия – нуклеофильное присоединение иона ОН с образованием промежуточного соединения (I); 2 стадия – превращение иона (I) в молекулу кислоты путем отщепления от него гидрид-иона Н, который является нуклеофилом в реакции присоединения ко второй молекуле альдегида (II), анион (I) превращается в муравьиную кислоту (III); 3 стадия – перенос протона от более слабого основания формиат-иона к более сильному метилат-иону (IV)

• 
  Слайд 73
  

  Галогенирование кетонов Галогенирование кетонов происходит путем замещения исключительно -водородного атома

• 
  Слайд 74
  

  Галогенирование кетонов 1 стадия – медленная: основание отрывает протон от ацетона, образуя карбанион (I) 2 стадия – быстрая: анион (I) взаимодействует с молекулой брома, поляризованной под влиянием отрицательного заряда карбаниона

• 
  Слайд 75
  

  Галогенирование кетонов

• 
  Слайд 76
  

  Галогенирование кетонов Скорость реакции зависит от концентрации ацетона и основания, но не зависит от концентрации брома; скорость галогенирования не зависит также от природы галогена, будь то хлор, бром или иод. Последующее замещение атомов водорода протекает быстрее

• 
  Слайд 77
  

  Галоформная реакция Бромацетон легко расщепляется основанием с образованием бромоформа

• 
  Слайд 78
  

  Галоформная реакция

• 
  Слайд 79
  
• 
  Слайд 80
  

  Взаимодействие альдегидов и кетонов с пентахлоридом фосфора Альдегиды и кетоны при взаимодействии с РCl5 обменивают атом кислорода на два атома хлора, что используется для получения геминальных дихлоралканов (оба атома хлора присоединяются к одному и тому же атому углерода

• 
  Слайд 81
  

  Восстановление

• 
  Слайд 82
  

  Восстановление Литийалюминийгидрид LiAlН4 Механизм реакции AdN– присоединение гидрид-иона

• 
  Слайд 83
  

  Восстановление Восстановление по Клеменсону Восстановление по Кижнеру-Вольфу

• 
  Слайд 84
  

  Альдегиды легко окисляются даже при действии таких слабых окислителей, как ион серебра Окисление Реакция «серебряного зеркала».

• 
  Слайд 85
  

  Окисление кетонов требует разрыва углерод-углеродной связи и поэтому происходит лишь в довольно жестких условиях (исключение составляет галоформная реакция) Окисление

• 
  Слайд 86
  

  Важное значение имеет окисление циклических кетонов, которое приводит к дикарбоновым кислотам Окисление

• 
  Слайд 87
  

  Отдельные представители Муравьиный альдегид Муравьиный альдегид (формальдегид) – бесцветный газ с резким запахом, очень ядовит. Хорошо растворим в воде (40 % р-ор формалин). Получают в промышленности неполным окислением метана и каталитическим окислением метанола при 650-700 Сна серебряном катализаторе. Используется для получения фенолформальдегидных смол, уротропина, пентаэритрита При нитровании получают пентаэритриттетранитрат – ВВ

• 
  Слайд 88
  

  Уксусный альдегид Отдельные представители Уксусный альдегид получают гидратацией ацетилена, дегидрированием этилового спирта, изомеризацией окиси этилена. Используется для получения уксусной кислоты, уксусного ангидрида, альдоля, этилового спирта, этилацетата и других эфиров Ацетон Ацетон получаю кислотным разложением гипериза, окислением или дегидрированием изопропилбензола, ацетон-бутанольным брожением углеводов, из надсмольной воды при сухой перегонке древесины. Ацетон широко используется в качестве растворителя, для получения метилметакрилата

• 
  Слайд 89
  

  Способы получения 1. Окисление и дегидрирование первичных и вторичных спиртов В качестве окислителей чаще всего используют K2Cr2O7. Окисление вторичных спиртов не сопряжено с осложнениями. Окисление первичных спиртов требует осторожности, поскольку образующийся на первой стадии альдегид способен к быстрому окислению до карбоновой кислоты. В этом случае одновременно с окислением ведут отгонку легкокипящих альдегидов

• 
  Слайд 90
  

  Способы получения 2. Гидратация алкинов (реакция Кучерова) 3. Ацилирование по Фриделю-Крафтсу

• 
  Слайд 91
  

  Способы получения 4. Гидролиз дигалогенметиларенов 5. Восстановление по Розенмунду-Зайцеву

• 
  Слайд 92
  

  Способы получения 6. Термическое декарбоксилирование солей карбоновых кислот

• 
  Слайд 93
  

  Способы получения 6. Термическое декарбоксилирование солей карбоновых кислот Для получения альдегидов и кетонов используют пиролиз кислот в виде паров над окислами некоторых металлов (ThO2, MnO, CaO, ZnO) при температуре 400-450 oC

• 
  Слайд 94
  

  Способы получения 7. Взаимодействие сложных эфиров с реактивом Гриньяра Реакция эфиров муравьиной кислоты с алкил- или арилмагнийгалогенидами дает альдегиды Из эфиров других кислот получаются кетоны

• 
  Слайд 95
  

  Способы получения 7. Взаимодействие сложных эфиров с реактивом Гриньяра Синильная кислота или нитрилы при взаимодействии с реактивом Гриньяра также дают альдегиды или соответственно – кетоны

• 
  Слайд 96
  

  Способы получения 8. Гидроформилирование алкенов – оксосинтез 9. Дегидрирование спиртов.

• 
  Слайд 97
  

  Способы получения 10. Окисление алкенов Дизамещенный алкен → два альдегида → две кислоты Тризамещенный алкен → альдегид и кетон → кислота и кетон Тетразамещенный алкен → два кетона

• 
  Слайд 98
  

  Способы получения 10. Окисление алкенов Вакер-процесс: каталитическое окисление этена в ацетальдегида. Основной промышленный способ получения ацетальдегида.

• 
  Слайд 99
  

  Способы получения 11. Озонолиз алкенов Дизамещенный алкен – два альдегида Тризамещенный алкен – альдегид и кетон Тетразамещенный алкен – два кетона

• 
  Слайд 100
  

  Способы получения 12. Реакция Удриса-Сергеева